Chemické vlastnosti |
bezbarvá kapalina |
Chemické vlastnosti |
Pikoliny jsou bezbarvé kapaliny. Silný, nepříjemný zápach podobný pyridinu." Pikolin" se často používá jako směsné izomery. |
Výskyt |
3-Methylpyridin se uvolňuje při výrobě fosilních paliv. Vzniká jako vedlejší produkt při výrobě koksu (Naizer a Mashek 1974); je přítomen v odpadních vodách ze zplyňování uhlí (Giabbai et al 1985); je kontaminantem podzemních vod v blízkosti podzemních míst zplyňování uhlí (Stuermer a Morris 1982); je složkou podzemní vody kontaminované uhelným dehtovým odpadem (Pereira et al 1983); a nachází se v odpadních vodách z břidlicové ropy (Hawthorne a Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). Vzniká pyrolýzou dřeva (Yasuhara a Sugiura 1987) a je složkou cigaretového (IARC 1986; Sakuma et al 1984) a marihuanového (Merli et al 1981) kouře. 3-Methylpyridin vzniká během tepelné degradace nikotinu při spalování tabáku (Schmelz et al 1979). Chemická látka je také přítomna v uvařené kávě (Sasaki et al 1987) a černém čaji (Werkoff a Hubert 1975). 3-Methylpyridin byl detekován spolu s dalšími mikropolutanty v barcelonském zásobování vodou (Rivera et al 1987). Byly vyvinuty metody biologického čištění odpadních vod s vysokým obsahem chemikálií (Roubíšková 1986). Biologická rozložitelnost 3-methylpyridinu byla studována v různých půdách (Sims a Sommers 1985, 1986). |
Použití |
Užitečný prekurzor agrochemikálií a protijedů pro otravu organofosfáty. |
Použití |
Solventní; meziprodukt v průmyslu barviv a pryskyřic; při výrobě insekticidů, hydroizolačních činidel, niacinu a niacinamidu. |
Použití |
3-Pikolin se používá jako prekurzor ve farmaceutickém a zemědělském průmyslu. Působí jako prekurzor 3-kyanopyridinu, niacinu a vitamínu B. Je to protijed při otravě organofosfáty. |
Definice |
ChEBI: 3-methylpyridin je methylpyridin, což je pyridin substituovaný methylovou skupinou v poloze 3. |
Výrobní metody |
Existují tři hlavní způsoby výroby 3-methylpyridinu: (1) parní reakce acetaldehydu a amoniaku s formaldehydem a/nebo methanolem v přítomnosti kyselého katalyzátoru (např. Si02A103); (2) extrakce z kostního oleje; (3) suchá destilace kostí nebo uhlí (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
Obecný popis |
Bezbarvá kapalina s nasládlým zápachem. |
Reakce vzduchu a vody |
Vysoce hořlavý. Rozpustné ve vodě. |
Profil reaktivity |
3-Pikolin může reagovat s oxidačními materiály. Neutralizuje kyseliny v exotermických reakcích za vzniku solí a vody. Může být nekompatibilní s isokyanáty, halogenovanými organickými látkami, peroxidy, fenoly (kyselé), epoxidy, anhydridy a halogenidy kyselin. Hořlavý plynný vodík může vznikat v kombinaci se silnými redukčními činidly, jako jsou hydridy. |
Hazardování se zdravím |
ŠKODLIVÝ při požití, vdechování nebo absorpci kůží. Materiál je extrémně destruktivní pro tkáně sliznic a horních cest dýchacích, oči a kůži. Vdechnutí může být smrtelné v důsledku spasmu, zánětu hrtanu a průdušek, chemické pneumonitidy a plicního edému. Příznaky expozice mohou zahrnovat pocit pálení, kašel, sípání, laryngitidu, dušnost, bolest hlavy, nevolnost a zvracení. |
Hazardování se zdravím |
Klinické příznaky intoxikace způsobené alkylderiváty pyridinu včetně úbytku hmotnosti, průjmu, slabosti, ataxie a bezvědomí (RTECS 1988). Otrava u 32letého muže vystaveného průmyslovým výparům byla charakterizována unikátními autonomními poruchami proti astenickému pozadí (angiodystonie, sklon k hypotonii a bradykardii, zvýšení pilomotorického reflexu a poruchy termoregulace) a polyneuritickými jevy (Budanova 1973). U 58-letého muže pracovně vystaveného 3-methylpyridinu po dobu 11 let došlo ke zvýšení jaterní glutamát-pyruviktransaminázy a glutamát-oxalooctové transaminázy (Caballeria et al 1979). |
Nebezpečí ohně |
Zvláštní nebezpečí produktů hoření: Páry se mohou dostat na značnou vzdálenost ke zdroji vznícení a zpětnému vzplanutí. Se vzduchem vytváří výbušné směsi. Při požáru vydává toxické výpary. |
Hořlavost a výbušnost |
Hořlavý |
Průmyslové využití |
{{0}}Methylpyridin lze použít jako rozpouštědlo, meziprodukt v průmyslu barviv a pryskyřic, při výrobě insekticidů, jako hydroizolační činidlo, při syntéze léčiv, jako urychlovače kaučuku a laboratorní činidlo ( Hawley 1977; Windholz a kol. 1983). Používá se také jako chemický meziprodukt pro výrobu niacinu a niacinamidu (vitamíny proti pelagře). Produkce v USA v roce 1978 byla odhadnuta na 1.{6}}.07xl07kg (HSDB 1988). |
Bezpečnostní profil |
Jed intravenózní a intraperitoneální cestou. Středně toxický při požití. Hořlavý při vystavení teplu nebo plameni; může prudce reagovat s oxidačními materiály. Při zahřátí na rozklad uvolňuje toxické výpary NOx. |
Syntéza |
Při reakci v plynné fázi nad katalyzátorem obsahujícím nikl v přítomnosti vodíku poskytuje 2-methylglutaronitril 3-methylpiperidin, který pak podléhá dehydrogenaci na palladiu a oxidu hlinitém za vzniku 3-methylpyridinu:
 Uvádí se, že jednokroková reakce v plynné fázi na katalyzátoru obsahujícím palladium poskytuje 3-methylpyridin v 50% výtěžku. |
Potenciální vystavení |
(o-izomer); Podezření na toxicitu pro reprodukci, Primární dráždidlo (bez alergické reakce), (m-izomer): Možné riziko tvorby nádorů, Primární dráždidlo (bez alergické reakce). Pikoliny se používají jako meziprodukty ve farmaceutické výrobě, výrobě pesticidů; a při výrobě barviv a gumárenských chemikálií. Používá se také jako rozpouštědlo. |
Karcinogenita |
Nebyly nalezeny žádné spolehlivé studie u savců, které by zhodnotily karcinogenní potenciál kteréhokoli ze tří methylpyridinů. Žádný z methylpyridinů není uveden jako karcinogen IARC, NTP, OSHA nebo ACGIH. |
Metabolismus |
Methylpyridiny mohou být absorbovány inhalací, požitím a kontaktem s pokožkou (Parmeggiana 1983). Procento vychytávání 3-methylpyridinu potkany se zvyšovalo s dávkou; eliminace probíhala ve 2 fázích, jejichž trvání bylo také závislé na dávce (Zharikov a Titov 1982). Přidání methylové skupiny k pyridinu značně zvýšilo rychlost vychytávání do jater, ledvin a mozku krys (Zharikov et al 1983). Poloha methylové skupiny drasticky ovlivnila farmakokinetiku methylpyridinů, přičemž 3-methylpyridin vykazoval nejdelší biologický poločas. N-oxidace je vedlejší cesta pro biotransformaci 3-methylpyridinu s 6,6, 4,2 a 0,7% biotransformací dávky, v daném pořadí, vylučováním močí myší, potkanů a morčat, která dostávají ip dávky chemikálie (Gorrod a Damani 1980). Vylučování {{9}methylpyridin-N-oxidu močí se zvýšilo po předchozím ošetření myší fenobarbitalem, ale 3-methylcholantren neměl žádný znatelný účinek na eliminaci N-oxidu (Gorrod a Damani 1979a, 1979b). Struktura 3-methylpyridin-N-oxidu byla ověřena hmotnostní spektrometrií (Cowan et al 1978). |
Lodní doprava |
UN2313 pikoliny, třída nebezpečnosti: 3; Štítky: 3-Hořlavá kapalina. |
Způsoby čištění |
Obecně lze použít stejné způsoby čištění, které jsou popsány pro 2-methylpyridin. 3-methylpyridin však často obsahuje 4-methylpyridin a 2,{4}}lutidin, přičemž ani jeden z nich nelze uspokojivě odstranit sušením a frakcionací nebo použitím komplexu ZnCl2. Biddiscombe a Handley [J Chem Soc 1957 1954], po destilaci vodní párou jako v případě 2-methylpyridinu, zpracovali zbytek s močovinou, aby se odstranil 2,6-lutidin, a poté azeotropicky destilovali s kyselinou octovou (tzv. azeotrop měl b 114,5o/712 mm) a báze se izolovala přidáním přebytku vodného 30% NaOH, sušením pevným NaOH a opatrnou frakční destilací. Destilát se pak frakčně krystalizuje pomalým částečným zmrazováním. Alternativní léčba [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] je refluxovat surovou bázi (500 ml) po dobu 20-24 hodin se směsí anhydridu kyseliny octové (125 g) a anhydridu kyseliny ftalové (125 g) s následnou destilací do vzniku anhydridu kyseliny ftalové začíná přecházet. Na destilát se působí NaOH (250 g v 1,5 1 vody) a poté se destiluje s vodní párou. Přidání pevného NaOH (250 g) k tomuto destilátu (cca 2 1) vedlo k oddělení 3-methylpyridinu, který se odstraní, suší (K2CO3, poté BaO) a frakčně destiluje. (Následné frakční zmrazení by pravděpodobně bylo výhodné.) Hydrochlorid má m 85o a pikrát má m 153o (z Me2CO, EtOH nebo H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
Nekompatibility |
Páry mohou tvořit se vzduchem výbušnou směs. Nekompatibilní s oxidačními činidly (chlorečnany, dusičnany, peroxidy, manganistan, chloristany, chlor, brom, fluor atd.); kontakt může způsobit požár nebo výbuch. Uchovávejte mimo dosah alkalických materiálů, silných zásad, silných kyselin, oxokyselin, epoxidů. Napadá měď a její slitiny. |