| Chemické vlastnosti |
bezbarvá až žlutá kapalina s nepříjemným zápachem |
| Chemické vlastnosti |
Pikoliny jsou bezbarvé kapaliny. Silný, nepříjemný zápach podobný pyridinu." Pikolin" se často používá jako směsné izomery. |
| Chemické vlastnosti |
2-Methylpyridin je vysoce stabilní ve vodných roztocích, ale při zahřívání se rozkládá a uvolňuje NOx. Chemikálie může také reagovat s oxidačními činidly. |
| Výskyt |
2-Methylpyridin se uvolňuje v atmosférických emisích z uhlí během zpracování na dehet, smůlu a koks (Windholz a kol. 1983; Naizer a Mashek 1974). Je také vedlejším produktem procesů zplyňování a zkapalňování uhlí (Pellizzori a kol. 1979; Stuermer a kol. 1982) a retortování ropných břidlic (Pellizzari a kol. 1979). Je přítomen v uhlí a uvolňuje se v komínových emisích (Opresko 1982). 2-Methylpyridin byl identifikován v odpadních vodách z následujících průmyslových odvětví: dřevařské výrobky, organické chemikálie, léčiva a veřejná zařízení na zpracování odpadu (Schackleford a Cline 1983). 2-Methylpyridin je také složkou tabákového kouře (Brunneman 1978).
2-Methylpyridin je biologicky odbouratelný. 1 mM roztok 2-methylpyridinu vystavený v půdním mikroorganismu byl zcela degradován za 14-33 d za aerobních podmínek, ale nedegradoval po 97 d v anaerobních podmínkách (Naik et al 1972). |
| Použití |
Solventní; meziprodukt v průmyslu barviv a pryskyřic. |
| Použití |
2-Pikolin se používá jako meziprodukt v agrochemikáliích a léčivech. Slouží jako rozpouštědlo i k přípravě barviv a pryskyřic. Nachází uplatnění jako složka cigaretového kouře, kostního oleje, černouhelného dehtu a emisí z koksárenských pecí. Dále působí jako prekurzor 2-vinylpyridinu, kyseliny pikolinové a nitrapyrinu. Používá se také ke studiu reakcí přenosu elektronů a protonů lumiflavinu. Kromě toho se používá v syntetické cestě pro přípravu dearomatizovaných, allylovaných a vazbou uhlík-vodík aktivovaných pyridinových derivátů. |
| Použití |
2-Picolin se používá jako činidlo při syntéze 2-picolinboranu, netoxické alternativy borohydridu sodného pro značení oligosacharidů. |
| Definice |
ChEBI: 2-methylpyridin je methylpyridin nesoucí methylový substituent v poloze 2. |
| Výrobní metody |
2-Methylpyridin se syntetizuje destilací černouhelného dehtu nebo kostního oleje nebo reakcí acetaldehydu a amoniaku v parní fázi v poměru 3:1 s následnou izolací 2-methylpyridinu z reakční směsi (Considine 1974). Může být také syntetizován z cyklohexylaminu s přebytkem amoniaku a ZnCl2 při 350 stupních, což vede k 40-50% výtěžku; nebo se připraví z aduktu ethylenu a octanu rtuťnatého s čpavkovou vodou se 70% výtěžkem (Windholz et al 1983). Produkce v roce 1977 pravděpodobně přesáhla milion liber (Opresko 1982). |
| Syntézní reference |
Journal of the American Chemical Society, 86, str. 5355, 1964DOI:10.1021/ja01077a077
Synthesis, str. 26, 1976
Tetrahedron Letters, 17, str. 383, 1976DOI: 10.1016/S0040-4039(00)93738-9 |
| Obecný popis |
Bezbarvá kapalina se silným nepříjemným zápachem. Plave na vodě. Vznikají jedovaté páry. |
| Reakce vzduchu a vody |
Vysoce hořlavý. Rozpustné ve vodě. |
| Profil reaktivity |
2-Pikolin je hygroskopický. 2-Pikolin reaguje s peroxidem vodíku, síranem železnatým, kyselinou sírovou, oxidačními činidly, kyselinami a kovy. |
| Hazardování se zdravím |
VDECHOVÁNÍ, POŽITÍ NEBO Vstřebání kůží: Narkóza, bolest hlavy, nevolnost, závratě, zvracení. OČI: Silné podráždění. KŮŽE: Způsobuje poleptání. POŽITÍ: Podráždění a žaludeční nevolnost. |
| Hazardování se zdravím |
2-Methylpyridin způsobuje místní podráždění při kontaktu s kůží, sliznicemi a rohovkou (Reinhardt a Brittelli 1981). Mezi klinické příznaky intoxikace způsobené methylpyridiny patří úbytek hmotnosti, průjem, slabost, ataxie a bezvědomí (Reinhardt a Brittelli 1981), stejně jako narkóza, bolest hlavy, nevolnost, závratě a zvracení (Ketchen a Porter 1979). Chronická expozice methylpyridinu má za následek anémii a paralýzu očí a obličeje kromě dříve zmíněných symptomů (Ketchen a Porter 1979). |
| Hořlavost a výbušnost |
Hořlavý |
| Průmyslové využití |
2-Methylpyridin se používá jako rozpouštědlo nebo jako chemický meziprodukt v průmyslu barviv a pryskyřic (Windholz et al. 1983) nebo ve farmacii a kaučuku (Hawley 1981). Používá se k výrobě 2-vinylpyridinu, ze kterého se zase vyrábí terpolymer se styrenem a butadienem. Latexy těchto terpolymerů jsou široce používány v lepidlech pro spojování textilií s elastomery (Reinhart a Britelli 1981). Je také chemickým meziproduktem pro 2-chlor-6-(trichlormethyl)pyridin a 2-vinylpyridin. |
| Bezpečnostní profil |
Jed intraperitoneální cestou. Středně toxický při požití a styku s kůží. Mírně toxický při vdechování. Silně dráždí kůži a oči. Byly hlášeny údaje o mutaci. Hořlavá kapalina při vystavení teplu nebo plameni. K hašení požáru použijte CO2, suchou chemikálii. Směsi s peroxidem vodíku + síranem železnatým + kyselinou sírovou se mohou vznítit a následně explodovat. Při zahřátí na rozklad uvolňuje toxické výpary NOx. |
| Potenciální vystavení |
(o-isomer); Podezření na toxicitu pro reprodukci, Primární dráždidlo (bez alergické reakce), (m-izomer): Možné riziko tvorby nádorů, Primární dráždidlo (bez alergické reakce). Pikoliny se používají jako meziprodukty ve farmaceutické výrobě, výrobě pesticidů; a při výrobě barviv a gumárenských chemikálií. Používá se také jako rozpouštědlo. |
| Karcinogenita |
Nebyly nalezeny žádné spolehlivé studie na savcích, které by zhodnotily karcinogenní potenciál kteréhokoli ze tří methylpyridinů. Žádný z methylpyridinů není uveden jako karcinogen IARC, NTP, OSHA nebo ACGIH. |
| Metabolismus |
Methylpyridiny jsou absorbovány inhalací, požitím nebo perkutánní absorpcí (Parmeggiana 1983). 2-Methylpyridin byl rychle absorbován a pronikl do jater, srdce, sleziny, plic a svalů během první 10-20 minuty po perorálním podání 0,5 g/kg krysám (Kupor 1972 ). Procento vychytávání 2-methylpyridinu potkany se zvyšovalo s dávkou a jeho eliminace probíhala ve dvou fázích, které byly také závislé na dávce (Zharikov a Titov 1982).
Údaje o biotransformaci 2-methylpyridinu shrnuli Williams (1959) a DeBruin (1976). U králíků a psů je sloučenina oxidována na kyselinu -pikolinovou a poté konjugována s glycinem za vzniku kyseliny -pikolinurové, která se vylučuje močí. U slepic je částečně vylučován jako kyselina -pyridinorniturová. Asi 96 % ze 100 mg/kg perorální dávky 2-methylpyridinu u potkanů bylo vyloučeno močí jako kyselina pikolinurová (Hawksworth a Scheline 1975). Existují také důkazy, že 2-methylpyridin tvoří 2-methylovaný derivát u psů (Williams 1959). Protože se 3-methylpyridin u různých druhů přeměňuje na svůj N-oxid (Gorrod a Damani 1980), je pravděpodobné, že se podobně oxiduje také 2-methylpyridin. |
| Lodní doprava |
UN2313 pikoliny, třída nebezpečnosti: 3; Štítky: 3-Hořlavá kapalina. |
| Způsoby čištění |
Biddiscombe a Handley [J Chem Soc 1957 1954] pára destilovala vroucí roztok báze v 1,2 ekvivalentu 20% H2SO4, dokud nebylo přeneseno asi 10% báze spolu s nezásaditými nečistotami. Ke zbytku se poté přidá přebytek vodného NaOH, volná báze se oddělí, suší se pevným NaOH a frakčně destiluje. 2-Methylpyridin lze také sušit pomocí BaO, CaO, CaH2, LiAlH4, sodíku nebo molekulárních sít Linde typu 5A. Alternativní čištění je pomocí aduktu ZnCl2, který vzniká přidáním 2-methylpyridinu (90 ml) k roztoku bezvodého ZnCl2 (168 g) a 42 ml koncentrované HCl v absolutním EtOH (200 ml). Krystaly komplexu se odfiltrují, dvakrát překrystalují z absolutního EtOH (za získání m 118.5-119,5o) a volná báze se uvolní přidáním přebytku vodného NaOH. Destiluje se s vodní párou a do destilátu se přidá pevný NaOH, aby se vytvořily dvě vrstvy, z nichž horní se pak suší peletami KOH, skladuje se několik dní s BaO a frakčně destiluje. Místo ZnCl2 lze použít HgCl2 (430 g ve 2,4 l horké vody). Komplex, který se ochlazením oddělí, lze sušit při 110o a rekrystalizovat z 1% HCl (na m 156-157o). Hydrochlorid má m 78-79o a pikrát má m 165,5o (z EtOH) a 180o (z H20). [Beilstein 20 III/IV 2679, 20/5 V 464.] |
| Nekompatibility |
Páry mohou tvořit se vzduchem výbušnou směs. Nekompatibilní s oxidačními činidly (chlorečnany, dusičnany, peroxidy, manganistan, chloristany, chlor, brom, fluor atd.); kontakt může způsobit požár nebo výbuch. Uchovávejte mimo dosah alkalických materiálů, silných zásad, silných kyselin, oxokyselin, epoxidů. Napadá měď a její slitiny. |
![9-[(2-acetoxyethoxy)methyl]-N2-acetylguanin](/uploads/41226/small/9-2-acetoxyethoxy-methyl-n2-acetylguaninec7eaf.jpg?size=336x0)
